额。。看下面

 var obj = {}; //声明了一个对象obj
obj.a; //undefined是因为obj里找不到a
obj.b; //undefined是因为obj里找不到b

obj.a = undefined;//obj设置一个属性a，该值为undefined，表示a不含有值
console.log(obj);//Object {a: undefined}，明显obj里面已经设置了一个a
obj.a; //undefined，a的值为undefined
obj.b; //undefined，是因为obj里还是找不到b

还有一个就是，obj保存的是Object {a: undefined}的引用，所以打印obj便找到了obj所持引用地址的值Object {a: undefined}

清楚了吧？

没有区别。

 obj.a === obj.b  // true

如果你要想问这两种情况下的undefined是否相等，即

 undefined===undefined

那么如楼上。
如果你想知道在两者值都相等的情况下，能否区分这两种情况

 hasOwnProperty

能满足你的需要

obj 有属性a，值是 undefined
obj 没有属性b, undefined

 obj.hasOwnProperty('a');    // true
obj.hasOwnProperty('b');    // false