我之前遇到过类似这种问题
你看下/var/log/cron日志命令是否执行
如果看时间确实执行了命令，那你再试试把/usr/bin/python /opt/SendEmail.py命令写到其他脚本里执行（比如说叫a.sh），然后定时去执行a.sh这个脚本

*/1 * * * * root /usr/bin/python /opt/SendEmail.py >> /opt/SendEmail.log

看看有没有可能是selinux的问题，我之前也碰到过类似的问题：
http://segmentfault.com/q/1010000000442448

应该是crontab的权限问题
用crontab -u root -l 看看这个crontab是否挂在root用户下执行的
如果不是挂在root用户下的，可能对/opt目录没有写权限
霸道的做法
chmod -R 777 /opt
同时关掉selinux

目测是没有/opt/目录下写操作的权限.
可以试试/usr/bin/python /opt/SendEmail.py >> /opt/SendEmail.log 是否也能成功.